食品

添加剂 / 污染物

茶叶和婴幼儿配方奶粉中氯酸盐和高氯酸盐 LC-MS/MS 测定

（Copure®HLB Lim）

《BJS 201706 食品

中氯酸盐和高氯酸盐的测定》

近年来，食品

中氯酸盐和高氯酸盐作为一类新型污染物，

表 2 组分名称、特

征离子及质谱参数一览表（* 为定量离子）

母离子

子离子碰撞能量去簇电压离子化方

能抑制人体甲状腺对碘的吸收，进而影响代谢和发育，危

化合物名称

（m/z）（m/z）

式

害人的健康，尤其是

孕妇、胚胎、婴

儿最容易受到危

害，

83.000

85.000

99.000

101.000

67.000*

69.000

83.000*

85.000

-28.040

-26.030

-33.370

-48.540

-59.310

-64.430

-48.740

-52.940

ESI-

氯酸根

也因此引起了广泛关注。

逗点生物采用 HLB Lim 固

相萃取柱，建立了 LC-MS/MS 检

高氯酸根

氯酸根内标

测茶叶和婴

幼儿配方奶粉中氯酸盐和高氯酸盐残留量的方

89.000

71.000*

-33.190

-29.160

ESI-

法，该法样品

处理简单，检测灵敏度高，可获得出色的回

高氯酸根内标 107.000

89.000*

-37.860

-12.140

ESI-

收率（90%~110 %）及较低的 RSD（＜ 5 %），适合于食

三、实验结果

品

中氯酸盐和高氯酸盐的定性定量分析。

表 3 茶叶和婴

幼儿配方奶粉中高氯酸盐和氯酸盐实验结果

一、实验过程

基质化合物名称添加水平（μg/kg）回收率（%） RSD(n=3)/%

1.1 样品

提取

茶叶

氯酸盐

400

99.5

0.714

1.1.1 茶叶

高氯酸盐

200

99.7

110

104

0.713

婴

幼儿配

氯酸盐

150

2.53

准确称取粉碎后的茶叶 1 g（精确至 0.001g）试样置于 50

方奶粉

高氯酸盐

75.0

0.681

mL 具塞

离心管中，加入混合同

位素内标液，准确加入 7.0

mL 超纯水，涡旋振荡 5 min，再准确加入 13.0 mL 甲醇，

混匀，超声提取 10 min，振荡提取 30 min，10000 r/min

XIC of -MRM (6 pairs): 83.000/67.000 Da ID: ClO3 from Sample 37 (30342+hlb) of DataClO3_ClO4_20210918.wiff (Turbo Spray)

Max. 2.0e4 cps.

1.25e5

1.20e5

1.15e5

1.10e5

1.05e5

1.00e5

高氯酸盐

茶叶

离心 10 min，取上清

液待净化。

9.50e4

9.00e4

8.50e4

8.00e4

7.50e4

1.1.2 婴

幼儿配方奶粉

7.00e4

准确称取 2 g（精确至 0.001 g）试样置于 50mL 具塞

离心

6.50e4

6.00e4

5.50e4

5.00e4

4.50e4

管中，加入混合同

位素内标液，准确加入 5.0 mL0.1 % 甲

酸水溶液，迅速混匀，置于 45 ℃水浴超声 20 min，涡旋

4.00e4

3.50e4

3.00e4

2.50e4

2.00e4

1.50e4

振荡 5 min，再准确加入 10.0 mL 甲醇，混匀，10000 r/

氯酸盐

2.90

min 离心 10 min，取上清

液待净化。

1.00e4

5000.00

0.00

1.2 样品

净化

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5

Time, min

吸取约 3.0 mL 上述上清

液，过 HLB Lim 固

相萃取柱，弃去

XIC of -MRM (6 pairs): 83.000/67.000 Da ID: ClO3 from Sample 39 (28628+prime) of DataClO3_ClO4_20210918.wiff (Turbo Spray)

Max. 1.4e4 cps.

约 1 mL 流出液，收集续滤液，供液相色谱 - 串联质谱仪测定。

4.2e5

4.0e5

3.8e5

二、仪器条件

高氯酸盐

3.6e5

3.4e5

3.2e5

3.0e5

婴

幼儿配方奶粉

2.1 色谱条件

仪器：液相色谱 - 串联质谱仪，配有电喷雾离子源

（ESI 源

）

2.8e5

2.6e5

2.4e5

2.2e5

2.0e5

1.8e5

1.6e5

1.4e5

1.2e5

1.0e5

8.0e4

6.0e4

4.0e4

2.0e4

色谱柱：Acclaim Trinity P1 3.0μm 2.1×50mm Column

流动相：A：20mmol/L 甲酸铵溶液

B：乙腈

洗脱方式：梯度洗脱，见表 1

流速：0.5 mL/min

表 1 梯度洗脱程序

柱温：室温

进样量：4 μL

氯酸盐

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5

Time, min

时间

/min

A/%

B/%

0.0

Initial

3.00

7.00

8.00

图 1 茶叶和婴幼儿配方奶粉中氯酸盐与高氯酸盐总离子流图

订购信息

货号

2.2 质谱¹条^0.0件

描述

包装

COHLB3200-Lim Copure® HLB-Lim 净化柱，200 mg/3mL

50 支 / 盒

1 台 / 箱

SDC-3000-D

biocomma® 多管涡旋混匀仪

离子源

：电喷雾离子源

（ESI 源

）

PTFE 针式过滤器，直径 13 mm，

孔径 0.22 μm，有机系

SF130-22-PTFE

100 个 / 盒

检测方式：多反应监测（MRM）

气帘气（CUR）：35.0 psi

离子化电压（IS）：-4500 V

2 mL 蓝色聚丙烯盖

，

碰

撞气（CAD）：9 psi

SC2-1

V2-AL

100 个 / 盒

白色 PTFE/ 红色硅胶垫，9-425

离子源

温度：500 ℃

2 mL 螺纹棕色样品

瓶，

100 个 / 盒

喷雾气（GS1）：55.0 psi 辅助加热器（GS2）：55.0 psi

带书写处 11.6*32 mm，9-425